即時バックアップとスケジュールバックアップを併用することはできますか？

可能です。
日次または週次のスケジュールバックアップの設定を投入している状態で、即時バックアップを実行することができます。

チュートリアル - 即時バックアップの実行方法

チュートリアル - スケジュールバックアップの実行方法

なお、スケジュールバックアップと即時バックアップにおいてバックアップ対象ファイルを変更したい場合には、下記手順に従って都度バックアップ対象ファイルを指定する必要があります。

チュートリアル - バックアップ対象ファイルの指定